style="width:3.07996in;height:0.63338in" /> (1) 本文是学习GB-T 34822-2017 化妆品中甲醛含量的测定 高效液相色谱法. 而整理的学习笔记,分享出来希望更多人受益,如果存在侵权请及时联系我们
本标准规定了化妆品中游离甲醛的高效液相色谱测定方法。
本标准适用于化妆品中游离甲醛的测定。
本标准对于化妆品中游离甲醛的检出限为0.00015%,定量限为0.0005%。
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GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
化妆品样品经溶剂分散、超声提取、离心后，其溶解在水相中的甲醛经由液相色谱分离，在柱后衍生
仪内与乙酰丙酮反应生成3,5-二乙酰基-1,4-二氢卢剔啶，荧光检测器检测，保留时间定性，外标法
定量。
除非另有说明，所有试剂均为分析纯，用水为 GB/T 6682 规定的一级水。
4.3 乙酰丙酮：蒸馏后于4℃下密封避光保存，可保存一个月。
4.4 无水磷酸氢二钠：纯度不小于98%。
4.8 甲醛：37%～40%。甲醛的CAS 号、英文名称、分子式、相对分子质量参见附录
A 的表 A.1。
4.9 0.002 mol/L 盐酸溶液：量取9 mL 盐酸(37%),用水定容至1 L,
然后取此0.1 mol/L 的盐酸溶液 用水稀释50倍。
4.10 0.006 mol/L 磷酸氢二钠水溶液：称取0.852 g
无水磷酸氢二钠(4.4),用水溶解后转移至1 L 容
量瓶中，用水定容并用磷酸(4.5)调至 pH=2.1, 用作流动相。
4.11 衍生化试剂：称取62.5 g 无水乙酸铵于500 mL
烧杯中，加入适量水溶解，转移至1 L 容量瓶中。 移取7.5 mL 冰乙酸和5.0 mL
乙酰丙酮，用水定容。该衍生化试剂需密封避光保存，在25℃下保存期 为 4 周 。
注： 每配制一次衍生化试剂都需要用甲醛标准溶液进行标准曲线的校正。
GB/T 34822—2017
4.12 将甲醛(4.8)按附录 B 的方法配制成约3.7 g/L
的甲醛标准储备液并进行标定得到准确浓度，然
后用流动相(4.10)稀释成浓度8.00μg/mL
以下浓度梯度的系列标准工作溶液。或者购买甲醛浓度为 100μg/mL
的标准储备液，用流动相(4.10)进行稀释，配制成浓度为0.05 μg/mL、0.1
μg/mL、0.5 μg/mL、 1.0μg/mL、5.0μg/mL、8.00 μg/mL 的系列标准工作溶液。
5.1 高效液相色谱仪：配有荧光检测器。
5.2 分析天平：感量分别为0.0001 g 和0.01 g。
5.6 离心机：转速不低于3000 r/min。
膏霜乳液类：称取0.2 g 样品(精确至0.0001 g) 于 5 0 mL
离心管中，准确加入20.0 mL 二氯甲烷 (4.6)和20.0 mL
盐酸溶液(4.9),涡旋混合混匀。超声提取3 min, 以3000 r/min 离心2 min,
上清液经
0.45μm 水相过滤膜过滤，滤液作为待测溶液，于当日内完成测定。
水剂类：称取0.25 g 样品(精确至0.0001 g)于 2 5 mL
容量瓶中，用流动相(4.10)溶解并定容。再
用0.45μm 水相过滤膜过滤，滤液作为待测溶液，于当日内完成测定。
指甲油类：准确移取20.0mL 盐酸溶液(4.9)于50 mL 离心管中，称取0.2 g
样品(精确至0.0001g),再 加入20.0 mL 乙酸丁酯，涡旋混合混匀。超声提取3
min,以3000 r/min 离心2 min,下清液经0.45 μm 水
相过滤膜过滤，滤液作为待测溶液，于当日内完成测定。
若样品中甲醛含量太高，浓度超出标准曲线的范围，可取滤液用流动相(4.10)进行适当稀释再
测定。
液相色谱参考条件如下：
a) 色谱柱：ZORBAX SB-Aq,4.6×250 mm,5μm,或相当者；
b) 荧光检测器：激发波长425 nm, 发射波长510 nm;
c) 流动相：0.006 mol/L 的磷酸氢二钠溶液，用磷酸(4.5)调至
pH=2.1(4.10);
d) 流动相流速：1.0 mL/min;
e) 色谱柱温度：30℃;
f) 进样量：10μL。
柱后衍生参考条件如下：
a) 柱后衍生仪衍生液流速：0.5 mL/min;
b) 柱后衍生反应器温度：100℃。
GB/T 34822—2017
将甲醛系列标准工作溶液(4.12)按色谱条件(6.2)进行测定，以色谱峰的峰面积为纵坐标，对应的
溶液浓度为横坐标作图，绘制标准工作曲线。标准物质甲醛衍生物液相色谱图参见附录C
图 C. 1。
将试样溶液(6.1)按色谱条件(6.2)进行测定，记录色谱峰的保留时间和峰面积，根据保留时间定
性，并由峰面积从标准曲线计算得到相应的浓度。试样溶液中的被测物的响应值应在标准工作曲线浓
度范围之内，若遇甲醛含量过高的样品，可对试样溶液用流动相(4.10)适当稀释后进行测定。
除保留时间定性，必要时可通过比较被测物与标准样品衍生物的荧光谱图，进一步定性确证。标准
物质甲醛衍生物的光谱图参见附录 C 图 C.2。
除不称取样品外，其余操作均按上述步骤进行，得到空白样品溶液甲醛的测试结果。
结果按式(1)计算，计算结果应扣除空白值：
style="width:3.07996in;height:0.63338in" /> (1)
式中：
X— 试样中甲醛的含量，%;
c ——由标准曲线查到的试样溶液中甲醛的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);
co— 由标准曲线查到的空白样品溶液中甲醛的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);
m—— 试样的质量，单位为克(g)。
结果按式(2)计算，计算结果应扣除空白值：
style="width:3.09333in;height:0.62656in" /> (2)
式中：
X— 样品中甲醛的含量，%;
c ——由标准曲线查到的试样溶液中甲醛的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);
co——
由标准曲线查到的空白样品溶液中甲醛的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL); m——
试样的质量，单位为克(g)。
在添加浓度0.0005%～0.2%的范围内，本方法的回收率在86.2%～99.
1%之间，相对标准偏差在 0.3%～4.6%之间。
在重复条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不应超过算术平均值的10%。
GB/T 34822—2017
(资料性附录)
甲醛的 CAS 号、英文名称、分子式、相对分子质量
甲醛的CAS 号、英文名称、分子式、相对分子质量见表 A.1。
表 A.1 甲醛的 CAS
号、英文名称、分子式、相对分子质量
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GB/T 34822—2017
(规范性附录)
甲醛标准储备液的标定
B. 1 概述
对含量约为3.7 g/L
的甲醛标准储备液进行精确的标定，用于绘制标准工作曲线。
B.2 原 理
标准储备液中的甲醛与过量的碘反应，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定剩余的碘。
B.3 试 剂
除非另有说明，所用试剂均为分析纯，水为去离子水，符合GB/T 6682
中三级水的要求。
B.3. 1 甲醛溶液：浓度37%～40%。
B.3.2 氢氧化钠溶液：1 mol/L。
B.3.3 盐酸溶液：1 mol/L。
B.3.4 淀粉溶液：10 g/L, 现用现配。
B.3.5 碘标准溶液：c(1/2I₂)=0. 1 mol/L,称取碘12.69 g 和碘化钾35 g,
加水100 mL, 溶解后加入盐
酸3滴，用水稀释至1 L, 过滤后转入棕色瓶中。
B.3.6 硫代硫酸钠标准溶液：c(Na₂S₂O₃)=0. 1 mol/L,按 GB/T 601 配制并标定。
B.3.7 甲醛标准储备液：将10 g 甲醛溶液(B.3. 1) 移 入 1 L
容量瓶中，用水稀释至刻度。此甲醛溶液浓
度约为3.7 g/L。
B.4 测定步骤
准确移取5.0 mL 甲醛标准储备液(B.3.7) 到250 mL 碘量瓶中，准确移取25 mL
的碘标准溶液 (B.3.5), 加 1 0 mL 氢氧化钠溶液(B.3.2),
加塞摇匀，于暗处放置15 min 。然后加11 mL 盐酸(B.3.3) 酸
化，加塞摇匀，于暗处放置15 min 。 用硫代硫酸钠标准溶液(B.3.6)
滴定过量的碘。当溶液呈草黄色时，
加 入 1 mL 淀粉溶液(B.3.4),
继续用硫代硫酸钠标准溶液滴定至蓝色消失。同时做试剂空白试验。甲
醛标准储备液的浓度按式(B. 1) 计算：
式中：
style="width:3.00664in;height:0.61996in" />
… … … … … … … … … …(B. 1)
c — 甲醛标准储备液的浓度，单位为克每升(g/L);
V。 ——试剂空白滴定消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
V₁— 甲醛溶液滴定消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
C₁- 硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)。
style="width:5.61995in;height:4.18in" />GB/T 34822—2017
(资料性附录)
甲醛衍生物的液相色谱图和光谱图
标准物质甲醛衍生物液相色谱图见图 C.1。标准物质甲醛衍生物光谱图见图
C.2。
style="width:5.17328in;height:3.80006in" />
时间/min
图 C.1 甲醛衍生物的液相色谱图
工
λ/nm
图 C.2 甲醛衍生物的光谱图
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